В Средние века коллекция из 150 книг уже считалась крупной библиотекой. Эти манускрипты по праву и религии, переплетённые в тома, были незаменимым достоянием и считались очень ценными. Чтобы решить проблему потенциальной кражи, библиотекари Херефордского собора прибегли к практическому решению: они приковали книги цепями к полкам.
Большинство томов в коллекции датируются XII веком, а самая старая книга в коллекции, «Херефордское Евангелие» была написана в 800 году. Книги перемещались по разным помещениям собора на протяжении веков, причём некоторые из них были прикованы цепями к письменным столам, а другие — к кафедрам или учебным партам. Моментом основания библиотеки считается период, когда все тома были перенесены в часовню Пресвятой Богородицы в 1611 году.
Собор и библиотечная коллекция удивительным образом избежали масштабного разрушения во время Гражданской войны в Англии, пополнившись в 1678 году новыми книгами из иезуитского колледжа.
После реставрации собора книги перестали приковывать цепями. В 1841 году старая коллекция была перенесена в хранилище, а затем в отдельные помещения и оставалась разделённой в течение нескольких десятилетий.
В мае 1996 года вся коллекция была перемещена в новое, специально построенное здание с климат-контролем. Сегодня она насчитывает более 1500 редких книг, в том числе 229 средневековых рукописей прикованных цепями, а также знаменитую средневековую карту Mappa Mundi. В Херефордском соборе также хранится одна из четырёх известных копий Великой хартии вольностей, изданная Генрихом III в 1217 году.
До наших дней сохранилось совсем немного библиотек с книгами на цепях. Библиотека Херефордского собора является крупнейшей в своём роде. Несколько подобных коллекций хранятся в Библиотеке Франциска Тригге в Грэнтеме (Англия), Библиотеке Марша в Дублине, а также в Королевской гимназии в Гилфорде (Англия) и Старой церкви Челси в Лондоне.
Помимо этой редкой коллекции в соборе хранится Херефордская карта мира, самая большая средневековая карта в мире.